1.概念

当C—H σ键与π键(或p轨道)处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C—H键σ电子的离域现象叫做超共轭效应。

由于烷基的碳原子与极小的氢原子相结合，对电子云的屏蔽效应很小，烷基上C-H键的一对电子，受核的作用互相吸引，到一定距离时，烷基上几个C—H键电子之间又互相排斥，如果邻近有π轨道或p轨道(碳正离子或自由基的)可以容纳电子，这时σ电子就偏离原来的轨道，而趋向于π轨道或p轨道，使σ轨道与π轨道呈现部分的重叠，其结果是使共轭的范围扩大(或电荷分散),体系更稳定。

超共轭效应的大小，与p轨道或π轨道相邻碳上的C—H键多少有关，C—H键愈多，超共轭效应愈大，因此p轨道或π轨道相邻基团超共轭效应的大小次序为

2.应用


超共轭效应目前在高考中还没有直接考察过，把握住超共轭效应都是向π键(或p轨道)供电子的就可以。可以用来解释单键键长变短；物质稳定性更高或者反应活性的问题。在题目信息没有体现有该原理时，不能贸然做答。

参考资料：
基础有机化学 高等教育出版社