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一般来说，物质的酸碱性强弱取决于其给出或接受质子能力的大小。在比较酸碱性时我们可以始终牢记：酸性越强，共轭碱的碱性越弱；碱性越强，共轭酸的酸性越弱。今天，我们来进一步探讨影响碱性强弱的因素：

（1）元素的电负性

元素的电负性越大，意味着原子核对核外电子的束缚程度越大，接受质子的能力越弱，给质子的能力越强。同一周期元素从左到右电负性增大，酸性增强，碱性减弱。同一族元素从上到下电负性减小，酸性减弱，碱性增强。

【例】甲烷、氨、水和氢氟酸的酸性强弱顺序为：CH4<NH3< H2O < HF，而其共轭碱的碱性大小顺序为：–CH3>NH2–>OH–>F–。

（2）原子杂化轨道类型

物质提供或接受质子能力与其提供电子对原子的杂环轨道类型相关。通常情况下，s轨道成分越多，酸性越强，碱性越弱。

【例】乙炔、乙烯、乙烷中碳原子分别为sp，sp2，sp3杂化，杂化轨道s成分逐渐减小，酸性依次减弱，而其共轭碱的碱性则依次增强。

（3）电子效应

通常情况下，当接受质子的原子是同一元素时，该原子的电子云密度越大，碱性越强。

【诱导效应】例如，对于脂肪胺和芳香胺比较，在不考虑共轭的情况下，后者N上连接的C原子为sp2杂化，电负性比sp3的碳电负性大，因此诱导效应决定氮原子电子云密度要小一些，相对较难接受质子。

【共轭效应】从共轭效应的角度来看，当给电子的共轭效应越强，同样碱性越强。例如间硝基苯胺碱性弱于苯胺，是因为硝基强的吸电子诱导效应，降低了氨基氮原子接受质子的能力，从而降低其酸性。

*注意：共轭效应不仅涉及到给电子、吸电子的效应，还要考虑由于共轭导致的电荷分散或集中。例如，苯胺与苄胺相比，苯胺的碱性要弱得多，这是因为苯胺分子中单原子上的孤对电子与苯环发生共振，将电子分散到苯环一端，降低了氮原子上的电子云密度，从而碱性减小。

（4）溶剂效应

    在水溶液中，水分子能够与一些共轭酸之间形成氢键，氢键的形成使共轭酸更加稳定，从而碱性增强。例如，溶剂化作用能稳定胺的共轭酸，从而增强碱性，因此随着形成的氢键数目的增多，三乙胺、二乙胺、乙胺和氨水溶液的碱性依次增强。

【练习题】下列六元环是实验室常用的碱，它们共轭酸的pKa值如下所示，通过比较，解释它们的相对碱性。

【答案】

对于六氢吡啶和吡啶来说，由于六氢吡啶是脂肪胺，其中氮为sp3杂化，而吡啶中氮为sp2杂化，且六氢吡啶中烷基具有给电子效应，从而导致六氢吡啶上氮的电子云密度更大，从而更容易给出电子，电负性更强。

对于吡啶环而言，由于给电子能力：二甲氨基>甲氧基>甲基，而Cl是吸电子作用，因此对于吡啶环从左到右氮上的电子云密度以此增加，更容易给出电子，因此其碱性也依次增大。

考研真题：（北京化工大学2015考研）

答案：C

    抓住“电子云密度越大，碱性越强”来解题，硝基为共轭吸电子基团，甲氧基为给共轭电子基团，因此c中氮原子上电子云更大，碱性更强。

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